焦作潤揚(yáng)化工科技有限公司
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三單體(化學(xué)名稱間苯二甲酸二甲酯-5-磺酸鈉,英文簡(jiǎn)寫SIPM)作為生產(chǎn)改性聚酯產(chǎn)品(CDP/ECDP等)的一種重要的改性劑,在聚酯切片中引入SIPM后生產(chǎn)的陽離子改性滌綸長絲,其外觀雖然與普通滌綸長絲沒有太大的區(qū)別,但是由于采用了陽離子改性,不僅大大改善了纖維的吸色性能,而且降低了結(jié)晶度,從而進(jìn)一步適應(yīng)聚酯纖維的仿真絲化,提高了產(chǎn)品的檔次。目前國內(nèi)外三單體的生產(chǎn)工藝主要有:(1)S03磺化法,以間苯二甲酸為起始原料,以氣態(tài)或熱態(tài)S03為磺化劑制得間苯二甲酸-5-磺酸鈉后,經(jīng)過酯化、中和、后處理、干燥等工序制得;(2)濃硫酸磺化法,濃硫酸作為磺化劑時(shí),每生成1摩爾磺化產(chǎn)物,便會(huì)生成1摩爾水,這將使硫酸濃度逐漸下降,反應(yīng)速度減慢。當(dāng)濃度下降到一定程度后,磺化反應(yīng)便不能進(jìn)行,因而往往使用過量的濃硫酸。這些過量的硫酸在完成磺化反應(yīng)后要用堿中和,這將耗用大量的堿,同時(shí)又使產(chǎn)物含大量的硫酸鹽雜質(zhì)。該工藝產(chǎn)生廢水量巨大,已呈淘汰趨勢(shì);(3)發(fā)煙硫酸磺化法,以間苯二甲酸為起始原料,發(fā)煙硫酸(SO3含量從20%到80%不等)為磺化劑,然后通過酯化、中和、精制等工序得到產(chǎn)品。
目前國內(nèi)三單體行業(yè)大多采用發(fā)煙硫酸磺化法進(jìn)行生產(chǎn),工藝過程產(chǎn)生的廢液量一般為4噸廢液/噸三單體,廢液中含有硫酸鈉、間苯二甲酸二甲酯-5-磺酸鈉、間苯二甲酸-5-磺酸鈉、間苯二甲酸單甲酯-5-磺酸鈉、含有苯環(huán)砜類化合物、含苯環(huán)焦化物、含苯環(huán)聚合物、甲醇、硫酸二甲酯等多種無機(jī)和有機(jī)化合物,其中少數(shù)物質(zhì)為有毒有害物質(zhì),屬于極難生物降解的廢水,若不經(jīng)過處理直接排放,將嚴(yán)重污染環(huán)境,危害人類的健康。盡管國內(nèi)某些企業(yè)采用精餾技術(shù)從三單體廢水中提取了甲醇,但廢液中間苯二甲酸二甲酯-5-磺酸鈉、間苯二甲酸-5-磺酸鈉、間苯二甲酸單甲酯-5-磺酸鈉等有重要工業(yè)價(jià)值及應(yīng)用價(jià)值的物料仍然沒有回收,回收甲醇后的塔底廢液由于其中所含的有機(jī)物具有高水溶性,難以采用傳統(tǒng)的絮凝方法進(jìn)行去除,同時(shí)其高鹽度特征導(dǎo)致該類廢水必須經(jīng)過大量清水稀釋后才有可能進(jìn)行生化處理,這使得該廢水成為當(dāng)前最難處理的化工廢水之一。水沖稀后進(jìn)行生化處理,浪費(fèi)大量寶貴資源,直接加大了三單體生產(chǎn)成本。目前國內(nèi)外對(duì)該類廢水處理主要采用吸附、脫色、氧化等物理和生化組合處理技術(shù),處理費(fèi)用很高。
有機(jī)廢水的萃取處理技術(shù)有廣泛應(yīng)用前景。本發(fā)明采用溶劑萃取法處理有機(jī)磺酸類廢水,萃取過程中采用復(fù)合胺類萃取劑的溶解和夾帶很小,萃取過程發(fā)生絡(luò)合反應(yīng),萃取劑分配系數(shù)高,帶磺酸基團(tuán)的有機(jī)物在酸性條件下與胺類萃取劑發(fā)生強(qiáng)烈的陰離子締合作用。采用堿進(jìn)行反萃取,萃取劑循環(huán)使用,得到有價(jià)值的間苯二甲酸-5-磺酸鈉。間苯二甲酸-5-磺酸鈉通常用來制備適用于各種環(huán)保水性涂料水性聚氨酯樹脂,也可用于油墨,磁帶,及聚酯和尼龍纖維,使PET瓶裝油墨有更好的適印性,出色的磁帶層間粘結(jié)力,提高聚酯和尼龍纖維的可著色性和耐光性,可以替代三單體參與聚酯的酯化反應(yīng),可以提高產(chǎn)品的快干性。還可以作為催化劑用于醫(yī)藥,農(nóng)藥,聚酯等領(lǐng)域。鑒于國內(nèi)三單體行業(yè)廢水處理的嚴(yán)峻形勢(shì)和國內(nèi)對(duì)環(huán)保工作的日益重視和管理強(qiáng)度的增加,針對(duì)三單體廢水組成及物料的物化特性,提出了回收甲醇后的塔底廢液綜合利用的新工藝。上述廢液經(jīng)過處理后,可以得到間苯二甲酸-5-磺酸鈉、工業(yè)十水硫酸鈉等產(chǎn)品。這樣,既綜合利用了三單體廢水,回收了有價(jià)值的產(chǎn)品,又間接提高了三單體的經(jīng)濟(jì)效益,實(shí)現(xiàn)了生產(chǎn)過程廢水的零排放,其社會(huì)效益和經(jīng)濟(jì)效益尤為突出。
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